1 方法原理
在试样中加入过量的NaF，经过烧结、溶解，测定水溶液中的氟量。根据公式，求出分子比。
2 仪器试剂
本节实验中所使用的仪器与试剂见表1。
表1 本节实验中所使用的仪器与试剂实验仪器/试剂 型号 生产厂家振动磨 ZHY-1A型 北京众合科技发展有限公司破碎机 负悬挂100×125 力辰科技有限公司电子天平 AL204 梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司酸度计 PHS-2F 上海仪电科学仪器股份有限公司离子计 PXS-270 上海仪电科学仪器股份有限公司氟离子电极 PF-1 上海仪电科学仪器股份有限公司饱和甘汞电极 232 上海仪电科学仪器股份有限公司电磁搅拌器 JB-10 上海仪电科学仪器股份有限公司NaOH AR 天津市河东区红岩试剂厂NaF AR 天津市红岩化学试剂厂NaCl AR 天津市红岩化学试剂厂柠檬酸三钠 AR 四川西陇化工有限公司冰醋酸 AR 天津市红岩化学试剂厂
实验中需配制的其它试剂：
（1）总离子强度调节剂（TISAB）的配制：58gNaCl+57mL冰醋酸+10g柠檬酸钠溶于约500mL水中，用固体NaOH调节pH为5.0～5.5，并稀至1L。
（2）标准NaF溶液的配制：标准储备液：称取1.0000gNaF（预先在400℃马弗炉中烘干2h）溶于1L水中，混匀，储于塑料瓶中。标准溶液：移取10.0mL标准储备液于50mL容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液即0.2mg/mLNaF。
3 实验部分
3.1 试样的制备
试样经过破碎机破碎后，用振动磨研磨30s，过200目筛即可。
3.2 标准曲线的绘制
取5个100mL烧杯（预先烘干）且准确移取25.0mL总离子强度调节剂，25.0mL去离子水，然后分别在每个烧杯中加入0.2mg/mL的NaF标液0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL，在离子计上测其电动势E，以lgC对E作图绘制工作曲线。（lgC对应的值为0.30、0.59、0.76、0.88、0.98）。
3.3 试液的制备
称取电解质试样1.0000g，加入NaF0.2000g（分子比大于2.2，NaF的量足够）。在玛瑙研钵中充分混匀，放入30mL瓷坩埚中，在高温炉650℃+25℃烧结45min，冷却后，在玛瑙研钵中研细，洗入250mL容量瓶中，并稀至刻度，摇匀。
移取试液0.5mL于100mL预先干燥并加入25.00mLTISAB和25.00mL水的烧杯中，然后在离子计上进行测试。
3.4 分析结果的计算
由所测得的电动势在标准曲线上查出相应的lgC（根据能斯特方程E∝lgC），计算浓度C，按N＝0.025C计算试样中过量的NaF，代入下式便可求出铝电解质中分子比（CR）。
式中：W——试样量，单位g。
N`——烧结时配入的NaF的量，单位g。
N——分析所得试液中过量的NaF的量，单位g。
β——与组成有关系数，0.88。
4 结果与讨论
4.1 方法的精密度
取3个不同批次的铝电解质试样121#、122#、123#，独立进行11次测定，检测结果如表2。
表3 一般化学法测分子比的准确度SXR-02 SXR-03 SXR-04组分 标样值/% 测量值/% 测定误差/% 标样值/% 测量值/% 测定误差/% 标样值/% 测量值/% 测定误差/%分子比 2.51 2.54 0.03 2.45 2.49 0.04 2.67 2.71 0.04
表2一般化学法测分子比的精密度样品 201# 202# 203#元素 分子比 分子比 分子比1测定值2.91 2.35 2.67 2 2.87 2.29 2.71 3 2.93 2.33 2.71 4 2.95 2.35 2.66 5 2.88 2.29 2.68 6 2.91 2.36 2.7 7 2.89 2.35 2.69 9 2.87 2.33 2.67 10 2.93 2.29 2.68 11 2.93 2.33 2.68平均值 2.9064 2.3273 2.6873 SD 0.02568 0.0249 0.0171 RSD/% 0.88 1.07 0.64 2.9 2.33 2.71 8
表2分析结果显示，3个铝电解质试样中分子比的RSD均小于2%，检测方法可行，数据可信。
4.2 方法的准确度
使用铝电解质标准样品SXR-02、SXR-03、SXR-04经过测定分子比，与标样值对比验证准确度。结果见表3。
借鉴YS/T 739《铝电解质分子比及主要成分的测定-X射线荧光光谱法》中要求，分子比在1.80%～3.20%时，允许差为0.04%。由表3可知，通过本方法对铝电解质标准样品进行检测的结果，表明方法的准确度较好，对铝电解质标准样品检测的结果均在误差允许范围内。
5 小结
用氟离子选择电极法测定铝电解质中的氟元素，然后换算成分子比，分析简便、准确，方法的准确度较好，通过以上数据显示，此方法检测铝电解质中的分子比数据可信，可以为X射线荧光光谱法提供数据参考。
[1] 薛旭金,侯红军,王建萍.X射线荧光光谱法测定冰晶石各元素含量的研究[J].轻金属 ,2008(01)：17-19.
1 方法原理在试样中加入过量的NaF，经过烧结、溶解，测定水溶液中的氟量。根据公式，求出分子比。2 仪器试剂本节实验中所使用的仪器与试剂见表1。表1 本节实验中所使用的仪器与试剂实验仪器/试剂 型号 生产厂家振动磨 ZHY-1A型 北京众合科技发展有限公司破碎机 负悬挂100×125 力辰科技有限公司电子天平 AL204 梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司酸度计 PHS-2F 上海仪电科学仪器股份有限公司离子计 PXS-270 上海仪电科学仪器股份有限公司氟离子电极 PF-1 上海仪电科学仪器股份有限公司饱和甘汞电极 232 上海仪电科学仪器股份有限公司电磁搅拌器 JB-10 上海仪电科学仪器股份有限公司NaOH AR 天津市河东区红岩试剂厂NaF AR 天津市红岩化学试剂厂NaCl AR 天津市红岩化学试剂厂柠檬酸三钠 AR 四川西陇化工有限公司冰醋酸 AR 天津市红岩化学试剂厂实验中需配制的其它试剂：（1）总离子强度调节剂（TISAB）的配制：58gNaCl+57mL冰醋酸+10g柠檬酸钠溶于约500mL水中，用固体NaOH调节pH为5.0～5.5，并稀至1L。（2）标准NaF溶液的配制：标准储备液：称取1.0000gNaF（预先在400℃马弗炉中烘干2h）溶于1L水中，混匀，储于塑料瓶中。标准溶液：移取10.0mL标准储备液于50mL容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液即0.2mg/mLNaF。3 实验部分3.1 试样的制备试样经过破碎机破碎后，用振动磨研磨30s，过200目筛即可。3.2 标准曲线的绘制取5个100mL烧杯（预先烘干）且准确移取25.0mL总离子强度调节剂，25.0mL去离子水，然后分别在每个烧杯中加入0.2mg/mL的NaF标液0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL，在离子计上测其电动势E，以lgC对E作图绘制工作曲线。（lgC对应的值为0.30、0.59、0.76、0.88、0.98）。3.3 试液的制备称取电解质试样1.0000g，加入NaF0.2000g（分子比大于2.2，NaF的量足够）。在玛瑙研钵中充分混匀，放入30mL瓷坩埚中，在高温炉650℃+25℃烧结45min，冷却后，在玛瑙研钵中研细，洗入250mL容量瓶中，并稀至刻度，摇匀。移取试液0.5mL于100mL预先干燥并加入25.00mLTISAB和25.00mL水的烧杯中，然后在离子计上进行测试。3.4 分析结果的计算由所测得的电动势在标准曲线上查出相应的lgC（根据能斯特方程E∝lgC），计算浓度C，按N＝0.025C计算试样中过量的NaF，代入下式便可求出铝电解质中分子比（CR）。式中：W——试样量，单位g。N`——烧结时配入的NaF的量，单位g。N——分析所得试液中过量的NaF的量，单位g。β——与组成有关系数，0.88。4 结果与讨论4.1 方法的精密度取3个不同批次的铝电解质试样121#、122#、123#，独立进行11次测定，检测结果如表2。表3 一般化学法测分子比的准确度SXR-02 SXR-03 SXR-04组分 标样值/% 测量值/% 测定误差/% 标样值/% 测量值/% 测定误差/% 标样值/% 测量值/% 测定误差/%分子比 2.51 2.54 0.03 2.45 2.49 0.04 2.67 2.71 0.04表2一般化学法测分子比的精密度样品 201# 202# 203#元素 分子比 分子比 分子比1测定值2.91 2.35 2.67 2 2.87 2.29 2.71 3 2.93 2.33 2.71 4 2.95 2.35 2.66 5 2.88 2.29 2.68 6 2.91 2.36 2.7 7 2.89 2.35 2.69 9 2.87 2.33 2.67 10 2.93 2.29 2.68 11 2.93 2.33 2.68平均值 2.9064 2.3273 2.6873 SD 0.02568 0.0249 0.0171 RSD/% 0.88 1.07 0.64 2.9 2.33 2.71 8表2分析结果显示，3个铝电解质试样中分子比的RSD均小于2%，检测方法可行，数据可信。4.2 方法的准确度使用铝电解质标准样品SXR-02、SXR-03、SXR-04经过测定分子比，与标样值对比验证准确度。结果见表3。借鉴YS/T 739《铝电解质分子比及主要成分的测定-X射线荧光光谱法》中要求，分子比在1.80%～3.20%时，允许差为0.04%。由表3可知，通过本方法对铝电解质标准样品进行检测的结果，表明方法的准确度较好，对铝电解质标准样品检测的结果均在误差允许范围内。5 小结用氟离子选择电极法测定铝电解质中的氟元素，然后换算成分子比，分析简便、准确，方法的准确度较好，通过以上数据显示，此方法检测铝电解质中的分子比数据可信，可以为X射线荧光光谱法提供数据参考。参考文献[1] 薛旭金,侯红军,王建萍.X射线荧光光谱法测定冰晶石各元素含量的研究[J].轻金属 ,2008(01)：17-19.
文章来源：分子植物育种 网址: http://fzzwyz.400nongye.com/lunwen/itemid-3485.shtml
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